β-二酮類衍生配體及其過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、β-二酮類衍生配體作為一種優(yōu)良的含氧配體，一直以來都是現(xiàn)代配位化學(xué)、晶體工程和材料科學(xué)、超分子化學(xué)、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的研究熱點之一。此類配體所構(gòu)筑的各式各樣的配合物在光、電、磁、吸附、催化、離子交換、氣體儲存、分子載體、生物活性、熒光器件材料等方面具有一定的應(yīng)用價值。吡唑類配體是一種較復(fù)雜的多功能有機配體，有著豐富的自組裝化學(xué)，使其形成的過渡金屬配合物在催化、生物仿生、磁學(xué)耦合、電子轉(zhuǎn)移和光物理性質(zhì)等方面具有潛在的應(yīng)用價值，近年來受到廣泛

2、的關(guān)注。本論文是在前人研究的基礎(chǔ)上選擇合成并表征了一種β-二酮類配體和一種多吡唑類配體及其八個過渡金屬配合物，并解析了它們的單晶結(jié)構(gòu)，進行了元素分析、紅外光譜、紫外光譜等表征，并研究了它們的發(fā)光性能和熱穩(wěn)定性能。具體如下： 以吡啶2，6-二甲酸為起始原料，合成了2種新型的配體：2-(3’—噻吩基-1’，3’—丙二酮基-6-吡啶甲酸—N氧化物(H2L1)和2，6—雙(3—噻吩基-5-氫—吡唑基)吡啶(H2L2)。利用IR、1HNM

3、R、UV—vis、元素分析對這2種配體化合物進行了表征，通過X—射線衍射測定了這兩種配體的晶體結(jié)構(gòu)，并對它們的結(jié)構(gòu)進行了討論。 以過渡金屬離子為主要研究對象，主要運用溶劑法，以H2L1為主體配體與過渡金屬合成了一系列雙核配合物：[Mn2(L1)2py4]·(py)(1)、[Fe2(L1)2Cl2(CH3OH)2](2)[Ni2(L1)2py4]·(DMF)(3)、[Cu2(L1)2(DMF)2]·(DMF)(4)、[Zn2(L1

4、)2py4]·(py)(5)，(py是吡啶，DMF是N，N—二甲基甲酰胺)，并測試它們的單晶結(jié)構(gòu)。對配合物1的熱穩(wěn)定性做了測試，研究了配體H2L1及其配合物5的熒光性質(zhì)，討論了熒光性質(zhì)與配合物結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。又以配體H2L2與過渡金屬合成出單核配合物1個：[Zn(H2L2)(Cl)2]·2(DMF)(6)；雙核配合物2個：[Zn2(HL2)2(OAc)]·(OAc)·(DMF)(7)、[Zn2(HL2)2(SO4)]·(H2L2)·(D