稀土修飾的多金屬氧酸鹽的配位組裝與性質(zhì)研究.pdf

1、本論文采用缺位的多金屬氧酸鹽作為前驅(qū)體，在常溫水溶液中，通過對反應(yīng)過程中溶液的pH值、溫度、配體、抗衡陽離子和配料比的摸索，成功地合成了5個新型的稀土離子修飾的多金屬氧酸鹽。通過單晶X-射線衍射分析了化合物的結(jié)構(gòu)，利用元素分析、紅外、熱重、紫外對其進(jìn)行了表征，并對化合物在2-300K范圍內(nèi)的磁學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 1.以雙缺位Keggin型多酸陰離子[y-GeW10O36]8-作為前驅(qū)體，成功地合成了兩例新型的稀土取代的多金

2、屬氧酸鹽：
　　 Na12[Dy4(α-GeW10O38)2(H2O)6]·36H2O(1)
　　 Na12[Er4(α-GeW10O38)2(H2O)6]·29H2O(2)
　　 化合物1和2屬于同構(gòu)的無機(jī)化合物。在該類化合物中，四個稀土離子位于兩個多酸陰離子[α(1，4)-GeW10O38]12-之間。同時，每個稀土位于缺位與五個氧原子相連，在這五個氧原子中，有四個來自于WO6八面體，另外一個來自于GeO4四

3、面體。這類化合物是首例四個稀土離子位于兩個雙缺位的鍺鎢酸陰離子之間，而形成的二聚體稀土多金屬氧酸鹽。
　　 2.以三缺位Keggin型多酸陰離子[α-GeW9O34]10-作為起始原料，通過調(diào)節(jié)溶液合適的pH值，成功地得到了一例1:2夾心型結(jié)構(gòu)的多金屬氧酸鹽：
　　 (C4H9NO)(C4H10NO)13[(GeW11O39)2Nd]·9H2O(3)
　　 3.以單缺位Keggin型多酸陰離子[α-BW11O39

4、]9-作為基本建筑塊，在緩沖溶液中與稀土離子的配位組裝，成功地得到了兩例經(jīng)典夾心結(jié)構(gòu)的稀土多金屬氧酸鹽：
　　 Na2(C3H5N2)12H[(BW11O39)2Pr]·7H2O(4)
　　 K2Na6[N(CH3)4]3H4[(BW11O39)2Dy]·23H2O(5)
　　 在該類化合物中，兩個單缺位Keggin型多酸陰離子[α-BW11O39]9-分別作為四齒配體，利用缺位的四個端氧與鐠離子配位，形成夾心型