多金屬鎢磷酸鹽有機(jī)-無機(jī)雜化化合物的水熱合成與結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、本論文利用水熱技術(shù)，通過調(diào)節(jié)反應(yīng)原料和反應(yīng)條件合成了五種未見文獻(xiàn)報(bào)道的多金屬鎢磷酸鹽有機(jī)-無機(jī)雜化化合物。利用元素分析、IR、熱重和單晶 X-射線衍射進(jìn)行了表征，合成的新化合物為： [PW<,11>VO<,40>{Co(phen)<,2>H<,2>O}<,2>]·3H<,2>O(1)屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù) a=10.965(5)A,b=13.330(5) A，c=13.645(5)A,a=69.257(5),β=7

2、1.394(5)，γ=78.395(5)，V=1758.9 1(2)A<'3>，Z=1。 [PW<,11>VO<,40>{Zn(phen)<,2>H<,2>O}2]·3H<,2>O(2)屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)為 a=10.9448(4)A,b=13.3299(5)A,c=13.6522(5)A,α=69.1080(10),β=71.3230(10)，γ=78.3400(10)， V=1754.10(11)A<'3>

3、，Z=1。 [PW<,11>VO<,40>{Ni(phen)<,2>H<,2>O}<,2>]·3H<,2>O (3)屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)為 a=10.973(2)A,b=13.307(3)A,c=13.602(3)A,α=69.30(3)，β=71.18(3)，γ=78.14(3)，V=1749.0(6) A<'3>，Z=1。 [CB(C<,6>H<,18>N<,4>)H<,2>O]<,2>[Cu(C<,

4、6>H<,18>N<,4>)][P<,2>W<,18>O<,62>]·2H<,2>O(4)屬于單斜晶系，P2(1)/c 空間群，晶胞參數(shù)為a=14.1342(9)A,b=20.4831(12)A,c=28.7070(18)A,α=90.00，β=95.7860(10)，γ=90.00，V=8268.7(9)A<'3>，Z=4。 C<,6>H<,22>Co<,3>N<,4>O<,32>P<,4>W<,4>(5)屬于四方晶系，14(

5、1)/a空間群，晶胞參數(shù)為a=17.1006(7)A,b=17.1006(7)A，c=10.7525(5)A，α=90.00，β=90.00，γ=90.00，V=3144.4(2)A<'3>，Z=22。 化合物1、2和3具有相同結(jié)構(gòu)，化合物均為Keggin型釩取代鎢多陰離子[PW<,11>VO<,40>]<'4->兩側(cè)各支撐一個(gè)[M(phen)<,2>H<,2>O]<'2+>(M=Co 1，Zn 2，Ni 3)配位基團(tuán)構(gòu)成雙支撐

6、結(jié)構(gòu)的中性分子，通過氫鍵和p-p堆積作用力構(gòu)成3D超分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 化合物4是[Cu(C<,6>H<,18>N<,4>)H<,2>O]<'2+>和[Cu(C<,6>H<,18>N<,4>)]<'2+>兩種配陽離子作為抗衡陽離子的Wells-Dawson鎢磷酸鹽，在氫鍵和范德華力的作用下構(gòu)成3D超分子結(jié)構(gòu)。 化合物5為新型的具有三維陰離子骨架的化合物，質(zhì)子化的乙二胺作為抗衡陽離子。 由水熱實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)原料及配比、