新型氮雜環(huán)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì).pdf

1、配位化合物的功能化是當今化學和材料研究領(lǐng)域一個迅速發(fā)展的趨勢,而建立和深入研究構(gòu)效關(guān)系是理解和調(diào)控分子基材料性能的關(guān)鍵所在。眾所周知,具有d6電子構(gòu)型的鐵(II)離子通常處于正八面體配體場中,其外層電子的排布受到配體場分裂能和電子成對能競爭的影響,從而使鐵(II)離子呈現(xiàn)高自旋態(tài)或低自旋態(tài),進而影響其磁學性質(zhì)。本論文以合成新穎的聚合結(jié)構(gòu)、發(fā)現(xiàn)新的磁現(xiàn)象,探討分子體系的磁構(gòu)關(guān)系為目的,利用具有多個配位點的四氮類有機配體,與過渡金屬離子配位

2、組裝構(gòu)筑了一系列三維的配合物。對得到的14個配合物進行了光譜表征、晶體結(jié)構(gòu)測定,并對部分配合物進行了磁性研究。本論文一共分為四章:
　　第一章介紹了本論文的研究背景,重點講述了配體場理論的相關(guān)知識,包括配體場理論的產(chǎn)生、配體場分裂能、電子成對能和兩者競爭下的電子自旋狀態(tài);專門對自旋交叉配合物做了簡介,并簡要介紹了[FeIIN6]型配合物和5-取代四氮唑配合物的研究進展;并闡述了本論文的選題依據(jù)和意義。
　　第二章主要介紹了用

3、非手性的對苯二四氮唑配體和Zn(NO3)2在水溶劑中反應得到了一對手性[Zn(bpt)]n(1)(3D)與[Zn(bpt)]n(2)(3D)和外消旋[Zn(bpt)]n(3)(3D)的超分子異構(gòu)體,有趣的是,三種有時同時出現(xiàn),有時出現(xiàn)一種,這是一個非常吸引人的實驗現(xiàn)象,以期為現(xiàn)代晶體工程提供重要的信息。當用Cd(II)和Co(II)代替Zn(II),沒有得到類似的現(xiàn)象,卻得到一組配合物[Cd2(H0.67bdt)3]·4H2O(4)和[

4、Co2(H0.67bdt)3]·4H2O(5)。
　　第三章介紹對苯二四氮唑配體與亞鐵鹽在水熱(溶劑熱)條件下得到的六個配位聚合物6-11。配合物6-9都是具有孔道的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),呈現(xiàn)典型的[FeIIN6]型配位構(gòu)型,結(jié)構(gòu)和磁性數(shù)據(jù)均顯示配合物[Fe2(H0.67bdt)3]·4H2O(6)中的鐵(II)呈現(xiàn)高自旋狀態(tài),配合物[Fe2(H0.67bdt)3]·13H2O(7)中的鐵(II)呈現(xiàn)自旋交叉現(xiàn)象,配合物[Fe2(H0.6

5、7bdt)3]·5H2O(8)和[Fe2(H0.67bdt)3]·15H2O(9)中的鐵(II)呈現(xiàn)低自旋狀態(tài)。這種通過結(jié)構(gòu)和磁性,確定其構(gòu)效關(guān)系,在三維超分子異構(gòu)體結(jié)構(gòu)中還沒有文獻報道過這種現(xiàn)象;這一現(xiàn)象對研究超分子異構(gòu)體磁構(gòu)關(guān)系規(guī)律很有意義,文中我們對此進行了詳細的闡述,并結(jié)合配合物結(jié)構(gòu)進行了討論。[Fe4K2(SO4)2(μ3-OH)2(bdt)2·7H2O]·2H2O(10)和[Fe2Na2(C2O4)2(bdt)(μ2-H2O