受基鋰、鋁和硼絡合物的合成、表征及其性質(zhì)的研究.pdf

1、本論文合成、表征了單齒版基配體L1(L1=[ArNCH(SiMe3)2]"，Ar=2，6-iPr2C6H3)的有機鋰和鋁絡合物以及2-咪唑啉亞胺L2和吡咯醛亞胺配體L3(L3=2-C(H)NAr-5-tBu-C4H2N)的硼絡合物。這些化合物都通過了1H，13C NMR，El-MS，IR和UV-vis的表征。同時對其中的六個化合物進行了晶體結(jié)構(gòu)的研究。具體取得了如下成果：
　　 1．基于芳香亞胺ArNC(SiMe3)2(Ar=2

2、，6-iPr2C6H3)和芳香胺L1H(L1=ArNCH(SiMe3)2)合成表征了一個異核鄰二鋰鹽絡化合物以及一個單體形式存在的準二配位單鋰鹽絡合物。前體化合物L1H與nBuLi反應，得到單體鋰鹽L1Li(OEt2)(1)。前體化合物ArNC(SiMe3)2與金屬鋰反應，得到了碳一氮異核鄰二鋰鹽的THF絡合物{[ArNC(SiMe3)2]Li2(THF)3}(2)和單鋰鹽L1Li(THF)2(3)?；衔?和2的分子結(jié)構(gòu)都通過X-ra

3、y單晶衍射的測定。二鋰鹽絡合物2的單晶數(shù)據(jù)表明，分子中Li2同時與C1和N1配位，從而形成獨特的鋰雜環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)。單鋰鹽絡合物1的晶體數(shù)據(jù)表明，分子內(nèi)具有CH-Liagostic相互作用，且Li離子以準二配位形式存在。
　　 2．合成表征了芳香胺配體L1穩(wěn)定的三個有機鋁絡合物。芳香亞胺ArNC(SiMe3)2和LiAlG4反應，得到二聚體形式存在的鋁氫酯絡合物L1AlH3Li(THF)2(4)。絡合物4和CH3I反應，得到單體鋁二

4、氫化合物L1AlH2(THF)(5)。絡合物5和Me3SiI反應，得到單體鋁二碘化合物L1AlI2(THF)(6)。同時研究了化合物4-6的單晶結(jié)構(gòu)。
　　 3．合成表征了2-亞胺-1，3．二（2，6-二異丙基苯基）咪唑啉(L2)配位穩(wěn)定的六個有機硼絡合物。前體化合物L2SiMe3與BBr3反應得到L2BBr2(7)。7分別與1,4-Li2[PhC=C(Ph)-C(Ph)=CPh],2,2’-Li2-1,1’-(C6H4）2,

5、LiC6F5,1-LiNp和LiNHAr反應依次得到硼雜環(huán)戊二烯衍生物L2BC4Ph4(8)和L2B(C6H4)2(9)，二芳基硼絡合物L2B(C6F5)2(10)和L2B(1-Np)2(11)，以及二芳胺基硼絡合物L2B(HNAr)2(12)。化合物8和12的分子結(jié)構(gòu)通過X-ray單晶衍射的測定。單晶數(shù)據(jù)表明，絡合物8中N1-B1鍵鍵長較短(1.361 A)，說明氮硼之間存在多重鍵的特征?；衔?-11經(jīng)過紫外可見和熒光光譜測定。光物

6、理數(shù)據(jù)表明，聯(lián)苯環(huán)繞的硼雜環(huán)戊二烯絡合物9(λem.max=429 rm，ФF=0.002，toluene)發(fā)射較弱的藍色熒光，四苯基硼雜環(huán)戊二烯絡合物8(λem.max=460 nm，ФF=0.21，toluene)和二全氟苯基硼絡合物10（λem.max=450 nm，ФF=0.3，toluene）發(fā)射溫和的藍色熒光，而二萘基硼絡合物11(λem.max=352 nm，ФF=0.23，toluene)則發(fā)射溫和的紫色熒光。