TCNE稀土配合物的合成、表征及性能研究.pdf

1、本論文以TCNE(TCNE=四氰基乙烯)為配體，采用標(biāo)準(zhǔn)Schlenk技術(shù)，用LiTCNE與無水氯化稀土(LnCl3·4THF)反應(yīng)合成了TCNE稀土配合物1-3。通過熔點(diǎn)、紅外光譜、紫外光譜、元素分析、差熱熱重等對配合物進(jìn)行表征，參考相關(guān)文獻(xiàn)推測其組成可能為Ln2[C4(CN)8]3·(THF)6(Ln=Sm(1)，Gd(2)& Er(3))。每個(gè)稀土離子Ln(III)是九配位的，分別與六個(gè)[C4(CN)8]2-和三個(gè)四氫呋喃配位。

2、 同時(shí)，我們用所合成的希夫堿3d-4f異核雙金屬配合物與LiTCNE反應(yīng)合成了五個(gè)配合物4-8：{[L1Cu]Gd(NO3)Cu2(CN)4}·MeOH(4)，{[L2Cu]Gd(NO3)Cu2(CN)4)·MeOH(5),{[L2Ni(MeOH)2]Gd(NO3)Ni2(CN)4}·MeOH(6),{[L2Zn(NO3)]Gd(NO3)2n2(CN)4}·MeOH(7)&{[L2Co(CH3COO)2]GdCo2(CN)4}·M

3、eOH(8)(L1=乙二胺縮鄰香蘭素Schiff堿，L2=1,3-丙二胺縮鄰香蘭素Schiff堿)。單晶結(jié)構(gòu)顯示配合物4中的稀土離子是九配位的三帽三棱柱構(gòu)型。通過晶體結(jié)構(gòu)推測配合物4的反應(yīng)過程為LiTCNE先將Cu11還原生成Cu1和TCNE，TCNE再分解生成的氰基與希夫堿3d-4f異核雙金屬和被還原的一價(jià)銅形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)配合物，希夫堿3d-4f異核雙金屬中的銅為Cu2+，在鏈狀結(jié)構(gòu)中與氰基配位的銅為Cu1+。通過熔點(diǎn)、紅外光譜、紫

4、外光譜、元素分析、差熱熱重等測定表征配合物5-8的結(jié)構(gòu)，推測配合物5-8與配合物4是同構(gòu)的。 在四丁基六氟磷銨的乙腈溶液中通過循環(huán)伏安法研究了配合物4-8的電化學(xué)性質(zhì)。配合物4-8在負(fù)場均經(jīng)歷了一個(gè)準(zhǔn)可逆一電子還原過程，在正場均經(jīng)歷了一個(gè)不可逆一電子氧化過程。電導(dǎo)率數(shù)值表明配合物在乙腈溶劑中為弱電解質(zhì)物質(zhì)。 在2-300 K溫度范圍內(nèi)、5000 Oe的場強(qiáng)下研究了配合物4的變溫磁學(xué)性質(zhì)。磁性研究表明：配合物4的Cu(II