梁灘河流域擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥多介質(zhì)殘留和環(huán)境行為研究.pdf

1、隨著擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥的廣泛使用，近年來(lái)，對(duì)擬除蟲(chóng)菊酯的生殖毒性、神經(jīng)毒性等研究越來(lái)越多，現(xiàn)在已被許多研究者認(rèn)為是一種環(huán)境內(nèi)分泌干擾物（EDCs）。因此，研究菊酯農(nóng)藥在多介質(zhì)環(huán)境的殘留水平和遷移轉(zhuǎn)化、歸趨等環(huán)境行為，可以為認(rèn)識(shí)其在環(huán)境中的最終歸宿和環(huán)境安全評(píng)價(jià)提供依據(jù)，對(duì)制定農(nóng)藥污染防治和環(huán)境管理對(duì)策具有重要的理論意義。
　　梁灘河流域是重慶市重要的糧食、蔬菜、油料、蠶繭生產(chǎn)基地，農(nóng)、林、牧及第三產(chǎn)業(yè)較發(fā)達(dá)。流域?qū)僦袦\丘地貌，耕地集

2、中成片。流域土地總面積為491.27km2，其中耕地面積207.54km2。對(duì)梁灘河流域菊酯農(nóng)藥殘留水平分析和環(huán)境行為模擬及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)對(duì)了解三峽庫(kù)區(qū)小流域有機(jī)毒物污染狀況和制定相應(yīng)的防治對(duì)策有一定的實(shí)用意義。
　　本論文在完善菊酯農(nóng)藥檢測(cè)方法的基礎(chǔ)上，研究了梁灘河流域水體、土壤和沉積物中的菊酯農(nóng)藥殘留特征和其在多介質(zhì)環(huán)境中的行為和歸趨，并對(duì)菊酯農(nóng)藥污染水平進(jìn)了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)；最后對(duì)我國(guó)農(nóng)藥環(huán)境管理提出了相關(guān)對(duì)策。
　　論文建立了一種

3、液液萃取/振蕩萃取-氣相色譜菊酯農(nóng)藥檢測(cè)方法。7種菊酯農(nóng)藥線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R2≥0.9990。在水體中的檢測(cè)限為1.91-4.31ppt，加標(biāo)回收率為95.62-99.0％；在土壤（沉積物）的檢測(cè)限為0.1249-0.1715ppb，加標(biāo)回收率為76.18-80.74%。本檢測(cè)方法的靈敏度、回收率、精確度均能滿足環(huán)境樣品中菊酯農(nóng)藥痕量分析要求。
　　研究發(fā)現(xiàn)，梁灘河流域水體中甲氰菊酯和氯菊酯檢出率（88.9%和77.8%）和

4、平均濃度（55.68ng/L和29.02ng/L）最高；氟氯氰菊酯的檢出率（22.2%）和平均濃度(ND)最低。水體中菊酯農(nóng)藥含量時(shí)間變化規(guī)律為10月份高于次年1月份。空間變化規(guī)律為右支>左支>匯合后，其中 PJG（彭家溝）、JF（金鳳）、TCWQ（天賜溫泉）及TSQ（童善橋）采樣點(diǎn)含量較高。
　　農(nóng)田土壤中，氯菊酯和功夫菊酯檢出率（均為100%）和平均濃度（104.75ng/g和22.69ng/g）最大，氟氯氰菊酯的檢出率（71

5、.1%）和平均濃度(0.98ng/g)最小。時(shí)間變化規(guī)律與水體不同，為1月份的含量略高于10月份。空間上右支區(qū)域及土主區(qū)域農(nóng)藥組成比例變化小，而左支區(qū)域農(nóng)藥組成比例變化較大。TCWQ（天賜溫泉）處形成了局部污染非常嚴(yán)重的地區(qū)，而ZJ（曾家）采樣點(diǎn)由于城市化進(jìn)程，耕地變?yōu)榛牡?，含量最低?br>　　沉積物中菊酯農(nóng)藥檢出率與土壤的變化規(guī)律相似。殘留濃度最高為甲氰菊酯，平均值為44.59ng/g；其次是氯菊酯，均值為15.68ng/g；最小的

6、為氰戊菊酯，平均含量為2.78ng/g；這與水體和土壤中的變化規(guī)律不同。其時(shí)間變化規(guī)律為10月份大于1月份，與水體相似，但變化幅度小于水體。空間上TSQ(童善橋)、TCWQ(天賜溫泉)和PJG(彭家溝)點(diǎn)位底泥菊酯農(nóng)藥污染較嚴(yán)重，而TZ1(土主1)點(diǎn)位底泥菊酯農(nóng)藥污染程度較輕。
　　將梁灘河流域菊酯污染水平與國(guó)內(nèi)外其它區(qū)域?qū)Ρ劝l(fā)現(xiàn)，梁灘河流域菊酯農(nóng)藥殘留水平較高，應(yīng)引起重視。
　　本論文利用EQC模型模擬了梁灘河流域污染最嚴(yán)

7、重的氯菊酯的多介質(zhì)環(huán)境行為。結(jié)果表明，氯菊酯在平衡態(tài)的主要儲(chǔ)存庫(kù)為土壤，在非平衡態(tài)主要儲(chǔ)存庫(kù)為沉積物相和土壤，且沉積物相高于土壤相。在平衡系統(tǒng)中，氯菊酯主要的輸出機(jī)制為土壤降解；在非平衡態(tài)系統(tǒng)中，不僅靠土壤降解輸出，也靠沉積物降解輸出，同時(shí)還有一部分靠平流遷移輸出。氯菊酯在環(huán)境中的總停留時(shí)間受降解反應(yīng)控制。氯菊酯最主要的介質(zhì)間傳輸方式是水相向沉積物相的擴(kuò)散和沉降；其次為氣相向土壤相的傳輸。
　　對(duì)梁灘河流域水體和沉積物中菊酯農(nóng)藥進(jìn)