苯并菲衍生物和對(duì)苯二甲酸-雙（4-甲氧基苯酯）衍生物結(jié)構(gòu)性質(zhì)的理論研究.pdf

1、苯并菲類盤狀液晶化合物具有較好的電荷傳輸性質(zhì)。本文在B3LYP/6-31G**水平對(duì)苯并菲及其氟基，羥基，烷氧基，巰基，甲硫基取代苯并菲分子與分子離子和六氮雜苯并菲及其氟基，羥基，烷氧基，巰基，甲硫基取代的六氮雜苯并菲分子與分子離子進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化和頻率計(jì)算，得到穩(wěn)定構(gòu)型。在此基礎(chǔ)上，計(jì)算分子與分子離子二聚物的單點(diǎn)能隨旋轉(zhuǎn)角度和盤間距離的變化關(guān)系，得到能量最低點(diǎn)。根據(jù)電子轉(zhuǎn)移的半經(jīng)典模型研究這些化合物分子的電荷傳輸性質(zhì)。研究結(jié)果表明，對(duì)苯并

2、菲體系，氟基，巰基，羥基和烷氧基取代不利于正電荷傳輸，對(duì)負(fù)電荷傳輸影響不大。六氮雜苯并菲的正電荷傳輸速率最小，負(fù)電荷傳輸速率最大。巰基，羥基，烷氧基和氟基團(tuán)的取代有利于正電荷傳輸，不利于負(fù)電荷傳輸。烷氧基的鏈長(zhǎng)對(duì)電荷傳輸性質(zhì)幾乎無影響。 對(duì)苯二甲酸二苯酯是一個(gè)很好的液晶基元，其液晶性受中心橋鍵，末端基及腰接基等基團(tuán)的影響。文中在B3LYP/6-31+G*水平上計(jì)算研究對(duì)苯二甲酸-雙(4-甲氧基苯酯)及其OH和F腰接取代化合物的幾

3、何結(jié)構(gòu)與紅外振動(dòng)光譜和電子光譜性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)這類化合物的酯基碳氧原子與苯環(huán)形成不同的離域大鍵，空間位阻效應(yīng)和共軛效應(yīng)使三個(gè)苯環(huán)位于不同平面上，二面角在53o~59o范圍。含時(shí)密度泛函理論計(jì)算第一激發(fā)態(tài)的電子垂直躍遷能，表明最大吸收光譜全部源于分子中HOMO LUMO的躍遷，對(duì)應(yīng)的最大吸收波長(zhǎng)數(shù)值位于370~384nm之間，屬于紫外區(qū)。計(jì)算結(jié)果表明，腰接基對(duì)這類化合物的幾何結(jié)構(gòu)影響不大，僅由于空間位阻效應(yīng)，使苯環(huán)(1)和苯環(huán)(2)之間的二