含氮、氧配體構(gòu)筑的超分子金屬配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、本文以設(shè)計(jì)合成超分子金屬配合物為目標(biāo),選用羧酸配體(3,5-二硝基苯甲酸,對(duì)氯苯氧乙酸,對(duì)硝基苯氧乙酸)為構(gòu)筑單元,通過(guò)輔助配體(咪唑,1,4-連咪唑)調(diào)節(jié),與過(guò)渡金屬離子反應(yīng)。采用溶液均相法共合成了7個(gè)超分子配合物,測(cè)定其單晶結(jié)構(gòu)并對(duì)其進(jìn)行紅外光譜分析、元素分析等表征,對(duì)部分配合物進(jìn)行差熱-熱重和磁性分析。單晶衍射分析測(cè)定配合物的分子式如下:
　　{[Ni(DNBC)2(Im)(H2O)]·0.25H2O}(1)
　　[Z

2、n(DNBC)2(Im)2](2)
　　[Cu(DNBC)2(Im)(H2O)](3)
　　[Co1.5(DNBC)4(Im)(CH3OH)(H2O)2](4)
　　[C28H34Ag2ClN9O12](5)
　　[C25H21CoN4.50O18](6)
　　[Cu(p-ClBA)2(Im)2](7)
　　結(jié)果表明,配合物1屬正交晶系,空間群為Pbca, a=1.5022(6)nm, b=1.514

3、6(6)nm, c=1.9269(7)nm, V=4.384(3)nm3, Z=8, F(000)=2320。配合物中金屬鎳原子采用五配位,分別與四個(gè)氧原子和一個(gè)咪唑氮原子配位,形成一個(gè)扭曲的四方錐體, O12原子位于軸的中心位置,Ni1-O12=0.2607nm。配合物2采用四配位,且形成扭曲的四面體形式,通過(guò)分子間氫鍵及范德華力形成了三維網(wǎng)狀的超分子框架結(jié)構(gòu)。配合物3中金屬銅原子采用五配位,分別與四個(gè)氧原子和一個(gè)咪唑氮原子配位,形成

4、一個(gè)扭曲的四方錐體,且通過(guò)羧基和硝基與金屬銅連接形成一個(gè)一維Z字鏈的超分子鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物3的空間群為p2(1)/n, a=1.20876(7)nm, b=2.63287(16)nm, c=1.36466(9)nm, V=4.3045(5)nm3, Z=4, F(000)=2166, Co…Co原子之間的距離為0.3587nm。在配合物4中,由八面體配位的Co(II)離子與μ-OH2組成的三核金屬鈷通過(guò)氫鍵與相鄰的三核金屬鈷連接,Co(

5、II)離子與μ-OH2形成一維Z字鏈,并且配合物的空腔中包含未配位的咪唑和甲醇分子。配合物4的磁學(xué)性質(zhì)測(cè)試表明,三核金屬Co(II)之間存在著很好的反鐵磁交換作用。配合物5屬于三斜晶系,空間群為P-1,a=0.91967(10) nm, b=1.21032(13) nm, c=1.7762(2) nm。配合物中銀原子采用二配位,分別與2個(gè)N(1,4-二咪唑丁烷)配位,形成一圍鏈狀結(jié)構(gòu)。每個(gè)1,4-二咪唑丁烷分別和兩個(gè)金屬銀連接,通過(guò)金屬

6、銀連接成一圍鏈狀的超分子框架結(jié)構(gòu)。配合物6屬于三斜晶系,空間群為P-1, a=3.7673(16) nm, b=1.0000(4) nm, c=1.7892(7) nm。配合物中鈷原子采用六配位,分別與1個(gè)N(來(lái)自1,4-二咪唑丁烷配體)、5個(gè)羧基O(分別來(lái)自5個(gè)對(duì)硝基苯氧乙酸配體)形成一圍鏈狀框架結(jié)構(gòu)。每個(gè)1,4-二咪唑丁烷分別和兩個(gè)金屬鈷連接,通過(guò)金屬鈷連接成一圍鏈狀的超分子框架結(jié)構(gòu)。配合物7屬三斜晶系,空間群為P-1, a=1.0